技術(shù)文章
1 范圍
本方法規(guī)定了化妝品中甲醇的氣相色譜測(cè)定方法。
本方法適用于化妝品中甲醇的測(cè)定。
2 方法提要
樣品在經(jīng)過(guò)氣-液平衡、直接提取或蒸餾后，采用氣相色譜分離，氫火焰離子化檢測(cè)器檢測(cè)，根據(jù)保留時(shí)間定性，峰面積定量，以標(biāo)準(zhǔn)曲線法計(jì)算含量。
本方法甲醇的檢出限：氣-液平衡法，分流比20:1，取樣量為1g時(shí)，檢出濃度20 mg/kg，定量濃度80mg/kg；直接法，分流比50:1，取樣量為2g時(shí)，檢出濃度25 mg/kg，定量濃度100mg/kg；蒸餾法，分流比50:1，取樣量為10g時(shí)，檢出濃度25 mg/kg，定量濃度100mg/kg。
3 試劑和材料
除非另有說(shuō)明，所用試劑均為分析純。水為GB/T6682規(guī)定的水。
3.1 高純氮（百分之99.999）
3.2 高純氫（百分之99.999）
3.3 無(wú)油壓縮空氣，經(jīng)裝5?分子篩的凈化管凈化。
3.4 無(wú)甲醇乙醇（色譜純）：取 1.0 μl 注入色譜儀，應(yīng)無(wú)雜峰出現(xiàn)，無(wú)甲醇檢出。
3.5 乙醇[φ（C2H5OH）=百分之75]：取無(wú)甲醇乙醇（3.4）75 ml，用水稀釋至 100 ml。
3.6 甲醇（標(biāo)準(zhǔn)品，百分之99.8）
3.7 氯化鈉。
4 儀器和設(shè)備
4.1 氣相色譜儀，配有氫火焰離子化檢測(cè)器（FID）。
4.2 微量進(jìn)樣器或自動(dòng)進(jìn)樣裝置。
4.3 頂空進(jìn)樣器。
4.4 頂空瓶：20 ml。
4.5 分析天平，感量0.0001g。
4.6 全磨口水浴蒸餾裝置。
5 分析步驟
5.1標(biāo)準(zhǔn)系列配制
5.1.1 甲醇標(biāo)準(zhǔn)溶液
取甲醇標(biāo)準(zhǔn)品（3.6）約1 g（至0.0001 g） 置于100 ml容量瓶中，用無(wú)甲醇乙醇（3.4）定容，得10 g/L甲醇標(biāo)準(zhǔn)溶液。
5.1.2 氣-液平衡法標(biāo)準(zhǔn)溶液系列
?。?.1.1）甲醇標(biāo)準(zhǔn)溶液0.1、0.2、0.5、1.0、2.0、4.0 ml 于10 ml容量瓶中，用無(wú)甲醇乙醇（3.4）定容，配制成0.1、0.2、0.5、1.0、2.0、4.0 g/L的標(biāo)準(zhǔn)系列溶液，取標(biāo)準(zhǔn)系列溶液各1.0 ml分別置于頂空瓶中，加 75％乙醇（3.5）10.0 ml，頂空蓋密封，搖勻，備用。
5.1.3 直接法標(biāo)準(zhǔn)溶液系列
?。?.1.1）甲醇標(biāo)準(zhǔn)溶液0.1、0.25、0.50、1.0、2.0 ml 于50 ml容量瓶中，用無(wú)甲醇乙醇（3.4）定容，配制成0.02、0.05、0.1、0.2、0.4 g/L的標(biāo)準(zhǔn)系列溶液，搖勻，備用。
5.1.4 蒸餾法標(biāo)準(zhǔn)溶液系列
?。?.1.1）甲醇標(biāo)準(zhǔn)溶液0.5、1.0、2.0、5.0、10.0 ml 于250 ml蒸餾燒瓶中，加水50 ml，氯化鈉（3.7） 2.0 g，無(wú)甲醇乙醇（3.4）35 ml，水浴加熱蒸餾，收集蒸餾液于50.0 ml容量瓶中，至接近刻線，加無(wú)甲醇乙醇（3.4）定容，配制成 0.1、0.2、0.4、1.0、2.0 g/L的標(biāo)準(zhǔn)系列溶液，搖勻，備用。
5.2 樣品處理
5.2.1 氣-液平衡法
取樣品約1 g（至0.01 g）于頂空瓶（4.4）中，加75％乙醇（3.5）10 .0ml，密封后振搖，置于頂空進(jìn)樣器中，70 ℃平衡20 min，取氣液平衡后的液上氣體作為待測(cè)樣品。
5.2.2 直接法
取樣品約2 g（至0.01 g）于10 ml刻度管中，加無(wú)甲醇乙醇（3.4）定容，振搖，渦旋混勻，超聲提取15 min，5000 rpm離心10 min，取上清液0.45μm濾膜過(guò)濾作為樣品溶液。
5.2.3 蒸餾法
取樣品約10 g（至0.01 g）于蒸餾瓶中（4.6），加水50 ml，氯化鈉（3.7）2.0 g，無(wú)甲醇乙醇（3.4）35 ml，水浴加熱蒸餾，收集蒸餾液于50.0 ml容量瓶中，至接近刻線，加無(wú)甲醇乙醇（3.4）定容，作為樣品溶液。
5.3 參考?xì)庀鄺l件
5.3.1 頂空進(jìn)樣器參考條件
a） 汽化室溫度：70 ℃；
b） 汽液平衡時(shí)間：20 min；
c） 進(jìn)樣時(shí)間：0.03 min（1.2 ml，根據(jù)氣相色譜狀況優(yōu)化選擇）。
d） 傳輸線溫度：100℃。
5.3.2 氣相色譜參考條件
a） 色譜柱：毛細(xì)管色譜柱，DB-WAXETR，30 m × 0.32 mm （i.d.） × 1.00 μm，或相當(dāng)性；
b） 載氣流速：1.0 ml/min；
c） 進(jìn)樣量：1 μL（直接法、蒸餾法）；
d） 升溫程序：50 ℃ 10 ℃/min 120 ℃（1 min） 40 ℃/min 230 ℃（8 min）；
e） 進(jìn)樣方式：分流進(jìn)樣，分流比：20:1（氣-液平衡法）；50:1（直接法、蒸餾法）；
f） 進(jìn)樣口溫度：230 ℃；
g） 檢測(cè)器溫度：250 ℃；
h） 高純氫氣流量40 ml/min；
i） 高純空氣流量400 ml/min。
5.4 測(cè)定
5.4.1 標(biāo)準(zhǔn)曲線測(cè)定
根據(jù)樣品性質(zhì)，選擇5.1項(xiàng)下相應(yīng)標(biāo)準(zhǔn)系列溶液，注入氣相色譜儀，按5.3氣相條件測(cè)定，記錄峰面積，以峰面積-濃度（g/L）作圖，得到標(biāo)準(zhǔn)溶液曲線方程。
5.4.2 樣品測(cè)定
按5.2項(xiàng)下相應(yīng)方法處理取得待測(cè)樣品溶液，注入氣相色譜儀，按5.3氣相條件測(cè)定，根據(jù)峰保留時(shí)間定性，峰面積定量，代入5.4.1標(biāo)準(zhǔn)溶液曲線方程，得到甲醇質(zhì)量濃度，按“6.1”計(jì)算樣品中甲醇含量。
6 分析結(jié)果的表述
6.1 計(jì)算
式中：ω（—— 樣品中甲醇的質(zhì)量分?jǐn)?shù)，單位
g/L；V —— 樣品定容體積，單位為
m —— 樣品取樣量，單位g。
在重復(fù)性條件下獲得的兩次獨(dú)立測(cè)試結(jié)果的值不得超過(guò)算術(shù)平均值的百分之15。
6.2 回收率和密度
氣-液平衡法在0.1 g/L—4.0 g/L濃度范圍內(nèi)，高低兩點(diǎn)回收率為85—115，RSD≤5。
直接法在0.02 g/L—0.4 g/L濃度范圍內(nèi)，高低兩點(diǎn)回收率為85—115，RSD≤5。
蒸餾法在0.1 g/L—2.0 g/L濃度范圍內(nèi)，高低兩點(diǎn)回收率為85—115，RSD≤5。
